第四章消除反应

消除反应在有机反应中占有非常重要的地位，尤其是某些基团能起到占位的作用，反应结束时再将其消除去。本书并未收集在环合中消除乙烯或乙炔的反应，只对单分子上某些基团的选择消除，比如甲基醚或乙基醚，氮甲基，硫甲基等的甲基的消除以及羟基、羧基的脱除等。对于常规保护基比如苄基，叔丁氧羰基、苄氧羰基、三苯甲基等一些特意接上的保护基团的脱除请参阅《有机合成中的保护基》或《Protective Groups in Organic Synthesis》,本书不再叙述。

4．1烃基的消除

4．1．1消除氮甲基上的甲基

Norcodeine methyl ether

操作过程

向100mL反应瓶内，投入730mg的原料和35mL的甲醇，冰盐浴降温至0℃，并于0℃以下滴加7.9g的30%的双氧水，升到室温搅拌反应2天，过量的双氧水用二氧化锰于0℃反应1小时过滤除掉，滤液减压浓缩干，残余物用10mL的饱和盐水溶解，冰盐浴降温下，用6N的稀盐酸调PH=1-2，用氯仿萃取四次，干燥，减压浓缩干，得到氮甲基氧化物的盐酸盐，白色固体。

将得到的固体溶于120mL的甲醇，加入690mg的Fe(II)TPPS，室温搅拌反应72小时，减压浓缩干，向残余物内加入25mL的水和50mL的氯仿，水相用氯仿萃取四次，有机相用饱和盐水洗，干燥，过滤，减压浓缩干，经硅胶柱分离纯化，得产品631 mg，黄色固体，收率：91%

Fe(II)TPPS的制备请参阅文献：[1]

其它反应